ДМФА - риск взрыва в пяти случаях - часть 2

Потенциальные риски безопасностиDMFкогда оксид существует

Исследования показывают, что DMF может сильно реагировать или даже взорваться в присутствии окислителей, таких как перманганат калия, м-хлорноксибензойная кислота и триоксид хрома. За прошедшие годы были зарегистрированы многие инциденты несовместимости ДМФА и окислителя. Оценка DMF DMF в атмосфере головного пространства обнаружила, что начальная температура экзотермического события составляла 170 ° C, а общий выход энергии составлял -109 J / G, в то время как начальная температура экзотермического события была> 400 ° C при оценке в N2 атмосфера. Экзотермическое событие предполагается вызванным окислением DMF кислородом (O2) в воздушном пространстве. CRO3 насильственно реагирует с DMF. Neumann сообщил о событиях, связанных с взаимодействием ДМФА с триоксидом хрома (CRO3) вХимические и инженерные новости в 1970 году. Исследователи пытались реплицировать процедуру, представленную в Snatzke о окислении вторичных спиртов в соответствующие кетоны. Когда CRO3 добавляется к реакционной смеси, пламя внезапно вспыхивает с поверхности раствора DMF и распыляет раствор по всему капюшону. В 1981 году Гетрок Университета Калифорнии, Беркли, сообщил о подобном наблюдении, что когда 2 грамма CRO3 были добавлены к 18 мл ДМФА, пламя вспыхнуло почти мгновенно, заставляя распыление содержимого колбы на внутреннюю стенку вытяжной шкаф.

Перманганат калия (Kmno4) также насильственно реагирует с DMF. Когда Kmno4 смешивается с DMF в μRC при 36 ° С, наблюдалось значительное мгновенное высвобождение энергии -820 J / G. В 1980 году химические и инженерные новости сообщили о лабораторных взрывах с участием KMNO4 и DMF. Это событие произошло, когда 20 г KMNO4 смешивали с 100 г DMF, заполняя лабораторию содержимым и стеклянными осколками.

Потенциальные риски безопасности M-хлор-пероксибензойной кислоты (M-CPBA) и DMF. Fujisawa Pharmaceutical Co. сообщил об взрыве с участием смеси DMF и M-CPBA. Исследователи использовали 11,0 кг M-CPBA и 6,3 кг ДМФА для окисления сульфида к соответствующему сульфоксиду в пилотной шкале. Они отметили, что небольшое количество нерастворимого твердого вещества было получено, когда M-CPBA смешивался с DMF, который отфильтровывали, и фильтрат медленно добавляли к реакционной смеси. Внезапное повышение температуры привело к тому, что газ вскорется вскоре после того, как он сбежал. Дальнейшее расследование показало, что взрыв был вызван разложением M-хлорбензоил (M-CBPO), образованного при высоких температурах в концентрированной смеси M-CPBA / DMF.

Другие окислители, такие как персульфат натрия, перхлорат, тетрахлорид титана, нитрата и алкил нитрат, представляют собой потенциальную проблему безопасности в контакте с DMF.

Потенциальные риски безопасности ДМФА при восстановлении агента существует

DMF может растворять органические и неорганические соединения из-за его идеальных физических свойств. Часто используется в качестве растворителя для восстановительного конверсии. Однако, как и другие амиды, DMF можно легко уменьшить до триметиламина (Me3n) некоторыми восстановителями, которые могут сильно реагировать и могут вызвать реакции ВПП или даже взрывы, когда используются сильные редуцирующие агенты. В 1979 году 13 кг NABH4 в насыщенном растворе 70 кг DMF на заводе яростно взорвалось при 17 ° С, вызывая горючий газ, выделяемый взрывом, чтобы спонтанно зажечь. Небольшое исследование корневой причины с использованием 3 г NABH4 в 17 мл DMF показали, что неконтролируемые реакции происходят после определенного периода индукции зависимого от температуры. На этом небольшом масштабе периода индукции колеблется от 45 минут при 90 ° С до 45 часов при 62 ° С, при этом температуру внезапно повышается с 190 до 310 ° С, так как реакция выходит из-под контроля.

Потенциальные риски безопасности ДМФА в других случаях

Сообщалось, что метилендиоцианат, триэтил алюминий, метилселенсид калия и пентокгида фосфора могут реагировать на экзотермически с DMF. Реакция этих реагентов с DMF может быть насильственной при определенных условиях, что приводит к потенциально неконтролируемым ситуациям и даже взрывам. Резюме: DMF не является инертным растворителем, как указано в этой статье, и любое вещество, которое реагирует с типичными амидами и / или формильными функциональными группами, может инициировать экзотермическое разложение ДМФА, что может привести к разговору или даже взрыву. Следовательно, всякий раз, когда ДМФА используется в химической реакции, ученые должны проводить всеобъемлющую оценку термической опасности для понимания потенциальных опасностей безопасности и дизайна соответствующих стратегий контроля для смягчения этих присущих рисков безопасности.