Pусский 
Pусский Просмотры:1 Автор:Pедактор сайта Время публикации: 2022-03-16 Происхождение:Работает
Хотя DMF обычно используются, многие люди не могут полностью понять природу DMFS. Ранее мы сообщили, что существует риск взрыва, когда используются DMF и NAH. Подробнее см.: Это опасно для NAH для использования DMF Solvent? Однако DMF не совместим с множеством типов веществ, включая кислоты, основания, галогены, окислители и восстановители, которые могут вызвать несчастные случаи, если они не осторожно. Недавно органические исследования и разработки в области органического процесса, журнал американского химического общества (ACS), опубликовал еще один обзор безопасности ДМФА, напоминал органические химики потенциальных опасностей ДМФА.
N, N-диметилформамид (DMF)(CAS № 68-12-2, температура кипения 153 ° C) представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с легким аминным ароматом и часто используется в качестве полярного апротонного растворителя из-за его способности растворять большинство органических и неорганических веществ и широко Используется в качестве катализатора для различных химических преобразований и в качестве донора для синтеза многих функциональных групп. DMF стабильна при температуре окружающей среды, но подвергается медленным декарбонилированию вблизи его температуры кипения 153 ° С для выпуска Me2 NH и Co. Следовательно, дистилляция ДМФА обычно проводится при пониженном давлении и при более низких температурах ниже температуры ниже температуры.
DMF можно использовать как многофункциональный блок в органическом синтезе
DMF гидролизуется в присутствии кислоты, получая Me2NH и муравьиную кислоту (HCO2H), которая может быть использована в качестве способа приготовления
Me2nh \"in situ \" для достижения различных химических преобразований. Однако в присутствии кислот (особенно сильных кислот) гидролиз ДМФА может быть опасным, поскольку гидролизат HCO2H дополнительно разлагается, высвобождая неконденсируемые газы, такие как CO, углекислый газ (CO2), H2 и т. Д. Если реакционная система Не правильно вентилируется и инертируют, это может привести к избыточному давлению или даже огню в реакторе, значительно увеличивая тяжесть опасности. Триоксид серы (SO3) -DMF комплекс широко используется в качестве реагента сульфонации и использовался в масштабной N-сульфации. Тем не менее, бутылка комплекса SO3-DMF, как сообщается, взорвалась во время хранения. Хотя точная корневая причина не была определена, предполагается, что SO3 реагирует на воду с образованием серной кислоты (H2SO4), что впоследствии разлагает DMF для выпуска CO и других продуктов. Оценка DSC комплексных образцов SO3-DMF при атмосфере воздуха указывала, что два отчетных экзотермических события произошли при 114 и 228 ° С. Энергетический выделение этих двух экзотермических событий составляла -254 и -646 J / G соответственно.
В присутствии сильных оснований, таких как гидроксид калия (KOH), гидроксид натрия (NaOH) или гидроксид кальция (CAH2), чистый DMF (CAH2), чистый DMF значительно разлагается и образуют Me2nh In Situ после длительного воздействия при температуре окружающей среды.
DMF используется для нуклеофильной ароматической замены ароматических фторидов и хлоридов с помощью гидроксидов.
Antu Me2NH, образованный разложением ДМФА и аммиака, был заменен ароматическим нуклеофильным замещением.
В 1982 году компания химической технологии в Соединенных Штатах использовала смешанную систему NAH и DMF в эксперименте по реакции конденсации пилотного масштаба. Температуру реакции содержали при температуре 50 ℃ в начале, но затем система самопроизвольно нагревается до 75 ℃, а использование оборудования Condensation Cycle не помогло, что привело к взрыву. В их калоретическом исследовании они нашли, что спонтанное потепление произошло, когда Нах смешивался с DMF и DMAC при 26 ℃, а температура реакции быстро поднимается до 80 ℃, что превысило охлаждающую способность пилотного реакционного устройства. Исследователи в лаборатории Burdick & Jackson в Соединенных Штатах также обнаружили эту проблему, и это произошедшее феномен о спонтанном потеплении во многих экспериментах, что не случайно.
После возникновения нескольких взрывов несчастных случаев Nah смешивания с такими растворителями, журнал исследований и разработки органических процессов в Американском химическом обществе (ACS) опубликовал две редакции, подчеркивая эту проблему. Однако из-за широкого применения этой реакционной системы воспроизводится важность опасности. Статьи, представляющие участие NAH / DMF ранга первого в рецензированных журналах каждый год.
Статьи, представляющие ранг NAH / DMF первым в рецензированных журналах каждый год
Взаимодействие DMF с хлорированными агентами, такими как тионилхлорид (SOCL2), оксалоилхлорид, цианурилхлорид, неопентилхлорид и оксид хлорида фосфора (POCL3), широко использовался в органическом синтезе. Ключевые промежуточные соединения, реагент Vilsmeier-Haace, образуются путем обработки ДМФА с этими хлорированными реагентами, которые затем реагируют со спиртами, карбоновыми кислотами и электронно-богатой ароматикой для образования алкилхлорида, ацилхлорида, формилхлорида и нитрилов. В этих преобразованиях требуются только каталитические количества ДМФА для хлорирования спиртов и карбоновых кислот, что приводит к соответствующему алкилхлористу и ацилхлориду.
Vilsmeier-Haackformation и применение реагентов.
В 1977 году Спитульник Истмана КОДАК сообщил об инциденте Runaway с участием смесей DMF / SOCL2 в рассылке с химическими и инженерными новостями: в общей сложности 82,5 кг SOCL2 медленно добавляли до 135 кг DMF при температуре ниже 30 ° C во время добавления и Материал был сохранен в течение ночи при температуре окружающей среды для использования на следующий день. Во время хранения смесь экзотермически разлагается и выделяют газы, вызывая давление на реактор к разрыву. Исследования root причина показали, что SOCL2 содержит около 90 ч / млн железа и 90 ч / млн цинка. Небольшие эксперименты показали, что смесь SOCL2 / DMF, содержащая 200 железом порошка на 200 мЗМ, разлагается после 22 часов агитации при комнатной температуре, в то время как контрольные эксперименты с использованием свежего дистиллированного SOCL2 показали, что смесь стабильна при 60 ℃ в течение по меньшей мере 48 часов. Эти результаты указывают на то, что наличие трассировки железа катализирует разложение смеси SOCL2 / DMF.
Джоши сообщил о подобном инциденте с SOCL2 / DMF в 1986 году, в котором реактор 400 л испытал внезапное теплосъемное выделение и повышение давления во время вакуумной дистилляции смеси SOCL2 / DMF для удаления SO2. Последнее общение с химическими и инженерными новостями Zemlicka показало, что использование фосгена (COCL2) вместо SOCL2 может избежать присущих рисков безопасности, связанных с смесями SOCL2 / DMF. Другие галогены, такие как ацильные галогениды и трихлороцианауриновая кислота, алкил галогениды (т. Е., тетрахлорид углерода) и 1,2,3,4,5, 6-гексахлорциклогексан и фтористый сульфат цезия (CSSO4F), также были зарегистрированы реагировать на очень экзотермический с DMF, и при определенных условиях может быть достаточно интенсивно, чтобы привести к неконтролируемым или даже взрывоопасным реакциям.
